一种从锌浸出渣中回收铅、锡的方法[发明专利]

*CN102392130A*

(10)申请公布号 CN 102392130 A(43)申请公布日 2012.03.28

(12)发明专利申请

(21)申请号 201110415877.3(22)申请日 2011.12.13

(71)申请人郴州市金贵银业股份有限公司

地址423038 湖南省郴州市有色金属产业园

区福城大道一号(72)发明人刘万里 杨跃新 黄健斌 曹永德

曹永贵(51)Int.Cl.

C22B 3/12(2006.01)C22B 3/10(2006.01)C22B 13/00(2006.01)C22B 25/06(2006.01)

权利要求书 1 页 说明书 2 页 附图 1 页

(54)发明名称

一种从锌浸出渣中回收铅、锡的方法(57)摘要

本发明涉及一种从锌浸出渣中回收铅、锡的方法，先将锌浸出渣加纯碱进行浸出转型，使其中的铅、锡转型为碳酸盐形式存在于渣中。然后用盐酸浸出将渣中的锡以氯化锡的形式进入溶液，铅以氯化铅的形式进入渣，实现铅、锡分离。之后含锡溶液用氯化铵将锡以氯锡酸铵的形式沉淀出来；铅渣进行还原熔炼产出粗铅送铅电解产出电铅。与现有技术比较，该方法具有锡直收率高，设备腐蚀小，环境保护好等特点。

CN 102392130 ACN 102392130 ACN 102392138 A

权 利 要 求 书

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1.一种从锌浸出渣中回收铅、锡的方法，它包括如下步骤：

(1)碱浸转型：加纯碱使锌浸出渣中的铅、锡转型为碳酸盐入渣中；浸出温度70～90℃，反应时间1～4h，纯碱质量浓度为20～40％，液固比为5～10∶1。

(2)盐酸浸出：用盐酸浸出将渣中的锡以氯化锡的形式进入溶液，铅以氯化铅的形式入渣，实现铅、锡分离；浸出条件为：浸出温度60～90℃，反应时间0.5～2h，盐酸浓度1～3mol/L，液固比4～10∶1。

(3)氯化铵沉锡：用氯化铵将溶液中锡以氯锡酸铵的形式沉淀出来；反应温度5～80℃，反应时间15～95min，1.5～5倍理论量的沉淀剂氯化铵加入量。

(4)氯化铅渣还原熔炼：将脱锡后铅渣进行还原熔炼产出粗铅送现有的电解车间产出电铅；氯化铅还原熔炼的条件为：反应温度1100～1300℃，反应时间2～6h，纯碱用量为理论量的1～1.5倍，还原煤用量为理论量的1～2倍。

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说 明 书

一种从锌浸出渣中回收铅、锡的方法

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技术领域

[0001]

本发明涉及一种金属冶炼副产物的回收利用方法，属湿法冶金及有色金属综合回

收领域。背景技术

有色金属矿产资源中，经常有多种金属伴生，如何高效的综合回收有价金属，是冶金工作者的一个重要课题。在湿法炼锌过程中，酸性浸出渣中常含有一定数量的铅、锡以及少部分锑、铜、银等有价金属。若将这种物料直接进行还原熔炼将产出铅-锡合金，因铅、锡的金属性质相近，铅-锡合金分离起来很困难，锡的直收率低。还原熔炼产生的渣还含有较高的锡需进一步回收锡，造成回收成本增加。

[0003] 波兰专利N0142653公开了一项关于从炼铜过程中产生的含铅锡泥渣中回收锡和铅的方法，专利提出的回收方法大致如下：把吹炼铜冰铜排除的烟尘，用硫酸加以浸出处理，以获得锌产物；同时产出的泥渣经2小时干燥后(100～115℃)进行破碎，并用气态氯在温度800～1100℃下氯化处理5～8小时，即可凝聚(＜100℃)SnCl4和SnCl2。氯化的残渣磨碎后，用HCl溶液(6.4～7.50％)在温度90～95℃，有力搅拌下进行浸出处理。把溶液冷却到20℃时可回收PbCl2。其回收率较高，但是过程需要氯化，对设备腐蚀严重。

[0002]

发明内容

[0004] 鉴于以上原因，本发明提出了一种从锌浸出渣中回收铅、锡新的方法，该方法技术方案是：先将这种锌浸出渣进行碱浸转型，使铅、锡转型为氧化物进入渣中。然后用盐酸浸出将渣中的锡以氯化锡的形式进入溶液，而铅以氯化铅的形式入渣，实现铅、锡分离。铅渣送至铅冶炼系统反射炉熔炼产出粗铅，再经电解生产电铅；含锡溶液用氯化铵将锡以氯锡酸铵的形式选择性地沉淀出来，从而实现锡与其它杂质元素分离，滤液经处理后达标排放。工艺流程详见附图。各步骤的主要化学反应如下：[0005] (1)碱浸转型

[0006] PbSO4+Na2CO3＝PbCO3+Na2SO4

[0007] Sn(SO4)2+2Na2CO3＝Sn(CO3)2+2Na2SO4[0008] (2)盐酸浸出

[0009] PbCO3+2HCl＝PbCl2↓+CO2↑+H2O[0010] Sn(CO3)2+4HCl＝SnCl4+2CO2↑+2H2O[0011] (3)氯化铵沉锡

[0012] SnCl4+2NH4Cl＝(NH4)2SnCl6[0013] (4)铅渣熔炼

[0014] 2PbCl2+2Na2CO3+C＝2Pb+4NaCl+3CO2[0015] 本方法与现有技术比较有如下特点：[0016] 1.锡的直收率高达94％，其中浸出工序锡浸出率达95％，沉锡工序沉锡率99％。

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说 明 书

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而现有回收工艺锡的直收率小于80％。[0017] 2.不需氯气氯化，对设备腐蚀小，环境污染少。

[0018] 3.所产出的氯锡酸铵可以作为产品出售也可以进一步制成高附加值的其他产品。[0019] 4.由于减少铅锡物料的循环，回收成本较低。[0020] 具体实施方法[0021] (1)转型反应：在搅拌反应槽中加入浓度为30％左右纯碱溶液，然后加入含铅锡的锌浸出渣进行转型反应，液固比为5～10∶1，反应温度70～90℃，反应时间1～4h，反应完毕进行过滤，滤液经处理后排放，而滤渣送下一个工序。[0022] (2)盐酸浸出：用盐酸浸出将渣中的锡以氯化锡的形式进入溶液，铅以氯化铅的形式入渣，实现铅、锡分离。浸出条件为：浸出温度60～90℃，反应时间0.5～2h，盐酸浓度1～3mol/L，液固比4～10∶1。浸出反应完毕，进行过滤，滤液送沉锡工序，而滤渣送还原熔炼工序。

[0023] (3)氯化铵沉锡：用氯化铵将溶液中锡以氯锡酸铵的形式沉淀出来。反应温度5～80℃；反应时间15～95min；1.5～5倍理论量的沉淀剂氯化铵加入量。反应完毕过滤，滤液送锌铟回收系统，滤渣即氯锡酸铵，经进一步脱水后可作为产品出售，也可以作为锡深加工产品(如ATO材料)原料。[0024] (4)、铅渣还原熔炼：盐酸浸出渣中大部分是氯化铅，还有少量氯化银等物质，在反射炉或转炉中加入纯碱和粉煤进行还原熔炼，产出粗铅。还原熔炼的条件为：反应温度1100～1300℃，℃；反应时间2～6h，纯碱用量为理论量的1～1.5倍，还原煤用量为理论量的1～2倍。产出的粗铅送电解车间生产电铅。

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说 明 书 附 图

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图1

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