CO2高温活化活性炭材料对苯酚的吸附行为研究

赵瑞东等ＣＯ：高温活化活性炭材料对苯酚的吸附行为研究　ＣＯ２高温活化活性炭材料对苯酚的吸附行为研究＊　赵瑞东　刘凤玲　郑寿荣　万海勤　许昭怡　（污染控制与资源化研究国家重点实验室，南京大学环境学院，江苏南京２１００９３）　摘要　以ＣＯ：为活化气体，在高温条件下对国产椰壳活性炭进行活化。研究了活化前后的活性炭在不同温度和ｐＨ等条件下　对水溶液中苯酚的吸附行为。结果表明，活性炭经活化后，微孔体积和中孔体积增加，吸附容量明显提高；苯酚在活性炭上的吸附符　合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程和准二级反应动力学方程；在一定范围内降低温度有利于吸附的进行；在ｐＨ为２～８时，吸附效果较　好；在ｐＨ＞９时，吸附效率明显降低。　关键词　活性炭Ｃ０ｚ活化苯酚　吸附　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｏｎ　Ｃ０２。ｔｒｅａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ＺＨＡＯ　Ｒｕｉｄｏｎｇ，ＬＩＵ　Ｆｅｎｇｌｉｎｇ，ＺＨＥＮＧ　Ｓｈｏｕｒｏｎｇ，ＷＡＮ　Ｈａｉｑｉｎ，ＸＵ　Ｚｈａｏｙｉ．（Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ａｎｄ　Ｒｅｓｏｕｒｃｅ　Ｒｅｕｓｅ，Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，　Ｎａｎｊｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｊｉｎｇ　Ｊｉａｎｇｓｕ　２１００９３）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：　ＣＯ２一ｔｒｅａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｆｒｏｍ　ｄｏｍｅｓｔｉｃ　ｃｏｃｏｎｕｔ　ｗａｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　ｉｎ　ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ａｔ　ＣＯ２　ａｔｍｏｓｐｈｅｒｅ，ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｏｆ　ｒａｗ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ａｎｄ　ＣＯ２一ｔｒｅａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｆｏｒ　ｐｈｅｎｏｌ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ａｎｄ　ｃｏｍｐａｒｅｄ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｗｅｒｅ　ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ　ｉｍｐｒｏｖｅｄ　ａｆｔｅｒ　ＣＯ２　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ，ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ＢＥＴ　ｓｕｒｆａｃｅ　ａｒｅａ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｆｒｏｍ　６２７．２２　ｍ　／ｇ　ｔＯ　８２２．７１　ｍ２／ｇ，ｍｉｃｒｏｐｏｒｅ　ｖｏｌｕｍｅ　ａｎｄ　ｍｅｓｏｐｏｒｅ　ｖｏｌｕｍｅ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｂｙ　２８．６　ａｎｄ　３８．９　ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ　Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ　ｍｏｄｅｌ　ｃａｎ　ｂｅ　ｕｓｅｄ　ｔＯ　ｄｅ—　ｓｃｒｉｂｅ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｎ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｄａｔａ　ｗｅｒｅ　ｗｅｌｌ　ｆｉｔｔｅｄ　ｂｙ　ｐｓｅｕｄｏ　ｓｅｃｏｎｄ　ｏｒｄｅｒ　ｅｑｕａｔｉｏｎ．Ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃａｐａｃｉｔｉｅｓ，ｗｈｉｃｈ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ｗｉｔｈ　ｄｅｃｒｅａｓｉｎｇ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｗｅｒｅ　ｐｅｒｆｅｃｔ　ｗｈｅｎ　ｔｈｅ　ｓｏｌｕ—　ｔｉｏｎ　ｐＨ　ｗａｓ　２－８，ｗｈｅｎ　ｐＨ＞９　ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ　ｄｅｃｒｅａｓｅｄ　ｇｒａｄｕａｌｌｙ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｉｓｓｏｃｉａｔｅｄ　ｐｈｅｎｏｌ　ｗａｓ　ｎｏｔ　ｃｏｎ—　ｄｕｃｔｉｖｅ　ｔＯ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ；ＣＯ２一ｔｒｅａｔｅｄ；ｐｈｅｎｏｌ；ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　煤气和石油炼制过程中产生酚类物质，排放的　ＣＯ的原理，通过ＣＯ。活化扩充孔道以提升活性炭的　废水、废气中含有酚类污染物。苯酚是工业废水中　吸附性能。研究了苯酚在活化前后的国产椰壳活性　常见有毒物质之一。长期饮用受苯酚污染的水可导　炭上吸附的吸附等温线和吸附动力学曲线，初步探　致慢性中毒，引起头痛、疲劳、贫血、失眠、耳鸣及神　讨了吸附机制，并考察了温度、ｐＨ等条件对吸附的　经系统病症。我国规定挥发酚在饮用水中小于　影响。　０．００１　ｍｇ／Ｌ，在工业废水中小于０．５００　ｍｇ／Ｌ，在地　面水中小于０．０１０　ｒｎｇ／Ｌ。含酚废水的处理一直是　１实验部分　水污染控制领域倍受关注的课题［１。］。　１．１　试剂和仪器　处理含酚废水的主要方法有生物法、高级氧化　苯酚、甲醇（均为分析纯）；纯净水；国产椰壳活　法和吸附法等，其中吸附法是最常用的去除水中苯　性炭。　酚的方法之一。活性炭作为一种价格低廉、吸附性　Ａｇｉｌｅｎｔ　１２００高效液相色谱仪；ＰＨＳ一３Ｃ型ｐＨ　能优良的吸附剂，具有发达的内部孔道和巨大的比　计；ＡＷ　３２０岛津托盘电子分析天平；恒温摇床；　表面积。将活性炭用于吸附有机废水，处理效果显　ＡＳＡＰ　２０１０型比表面积和孑Ｌ结构测试仪（美国Ｍｉ—　著Ｉ５。］。为了获得高吸附性能的活性炭材料，研究人　ｃｒｏｍｅｔｒｉｃｓ公司）。　员通过多种方式对已有的活性炭进行表面改性和活　１．２活性炭材料活化　化［８删。本研究基于ｃＯ　在高温下与炭反应生成　将国产椰壳活性炭置于管式炉中，以５℃／ｍｉｎ　第一作者：赵瑞东，男，１９８５年生，硕士，主要从事环境污染控制技术研究。　通讯作者。　＊国家“９７３计划”课题（Ｎｏ．２００８ＣＢ４１８００３）；国家自然科学基金资助项目（Ｎｏ．４０４０２０２２、Ｎｏ．２０８７７０３９）；江苏省六大人才高峰项目及国　家科技支撑计划项目（Ｎｏ．２００６ＢＡＣ０２Ａ１５）。　・　３３　・　环境污染与防治第３２卷第１０期２０１０年１Ｏ月　的速率程序升温至９００℃后，切换至ＣＯ　气氛活化　４　ｈ。之后，在Ｎ。保护下降至室温，得到活化后的活　性炭。　３．５　３．Ｏ　２．５　１．３材料表征　∞２，０　活性炭的孑Ｌ结构参数由Ｎ２吸附／脱附实验得到。　１．５　１．４吸附等温线测定　１．０　配制４０　ｍＬ质量浓度为２～１００　ｍｇ／Ｌ的苯酚溶　液（初始ｐＨ为７），加入０．０１　ｇ活性炭，分别在２５、　３５、４５℃下恒温振荡２４　ｈ。用孔径为０．２２　ｍ的醋　，　０．５　０　酸纤维素滤膜过滤后，采用Ａｇｉｌｅｎｔ　１２００高效液相　色谱仪测定滤液中苯酚浓度。柱温为３Ｏ℃，流动相　为水：乙腈＝４０：６０（体积比），流速为１　ｍＬ／ｍｉｎ，检　测器波长为２７０　ｎｍ。由式（１）计算得到平衡吸附量。　Ｑｅ－－　二　（１）　ｌＩＩ　式中：　为平衡吸附量，ｍｇ／ｇ；Ｃ。为溶液中苯酚的　初始质量浓度，ｍｇ／Ｌ；Ｃ。为溶液中苯酚的平衡质量　浓度，ｍｇ／Ｌ；Ｖ为溶液体积，Ｉ　；ｍ为吸附剂质量，ｇ。　１．５　吸附动力学研究　分别称取活化前后的活性炭各０．１２　ｇ置于５００　ｍＬ广日瓶中，加人５００　ｍＬ质量浓度为１００　ｍｇ／Ｌ　的苯酚溶液，２５℃条件下，在磁力搅拌下开始计时，　在特定的时间间隔取样，测定苯酚浓度，计算不同时　刻活性炭对苯酚的吸附量，见式（２）。　ｑ，－－—（１Ｏ０－－ｃ，）Ｖ　（２）　—式中：Ｑ为时刻活性炭对苯酚的吸附量，ｍｇ／ｇ；Ｃ　为　ｔ时刻溶液中苯酚的质量浓度，ｍｇ／Ｌ。　２结果与讨论　２．１　材料表征　图１是活性炭活化前后微孔孔径分布。活化前　后活性炭的ＢＥＴ比表面积（Ｓ　）和孔结构参数见　表１。由图１、表１可知，国产椰壳活性炭经ＣＯ　高　温活化后，微孔孔道窄化，孔体积增加。微孔体积由　ｏ．２１　ｃｍ。／ｇ增加到ｏ．２７　ＣＩＴＩ。／ｇ，中孔体积由０．１８　ｃｍ。／ｇ增加到０．２５　ｃｍ。／ｇ。与之相应地，ＳＢＥ　亦呈现　较大增加，从６２７．２２　ｍ　／ｇ增加到８２２．７１　ｍ　／ｇ。　２．２吸附等温线　苯酚在活化前后活性炭上的吸附等温线见图　２。采用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程描述其吸附过程，　见式（３）。　１　ｌｎＱ　一ＩｎＫ＋二ｌｎｆ　（３）　・　３４　・　—０．５　０．４　０．６　０．８　ｌ＿０　１．２　１，４　１．６　１．８　２．０　孔径／ｎｍ　图１　活性炭活化前后微孔孔径分布　Ｆｉｇ．１　Ｓｉｚｅ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍｉｃｒｏｐｏｒｅ　ｏｆ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　表１　活化前后活性炭的Ｓ一和孔结构参数　Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　活性炭　ＳＢＥＴ　孔体积　微孔体积　中孔体积　样品　／（ｍ　・ｇ　）／（ｃｍ。・ｇ一　）／（ｃｍ。・ｇ～　）／（ｅｒａ。・ｇ一　）　２０ｏ　ｌ６０　１２０　８０　４０　０　０　ｌＵ　２０　３０　４０　５Ｕ　６０　７０　８０　ｃＪ（ｍｇ・Ｌ－Ｉ）　图２　２５℃下苯酚在活化前后活性炭上的吸附等温线　Ｆｉｇ．２　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｉｓｏｔｈｅｒｍ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｏｎ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ａｔ　２５℃　式中：Ｋ和　分别为Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ常数，其中Ｋ反映　吸附量的大小，　为与温度、体系有关的常数，　＞１　时为优惠吸附。　采用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程对吸附等温线进　行拟合，参数见表２。图２显示活性炭经ＣＯ。高温活　化后吸附性能有明显提高，这也为活化后活性炭较　大的Ｋ和　所证实。苯酚分子较小［１　，适合在微孔　孔道被吸附。因此，可以推测，吸附剂材料的微孑Ｌ结　构越发达，对苯酚的吸附效果越好，而中孔孑Ｌ道的作　用主要是提供小分子吸附质进入微孔的通道。活性　炭经ＣＯ　高温活化后，微孔体积增加２８．６　，中孔　体积增加３８．９　，因此吸附效果较活化前有较大幅　度提升。　赵瑞东等Ｃｏ２高温活化活性炭材料对苯酚的吸附行为研究　表２　２５℃下苯酚在活化前后活性炭上的　Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程及其参数　Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｈｅ　Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ　ｉｓｏｔｈｅｒｍ　ｅｑｕａｔｉｏｎ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｏｆ　减小。计算得出的平衡吸附量（Ｑ　（ｃａ１））与实测的　平衡吸附量（Ｑ　（ｅｘｐ））吻合较好，说明准二级反应动　力学方程适于描述苯酚在活性炭上的吸附过程。　２．４温度的影响　ｐｈｅｎｏｌ　ｏｎ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ａｔ　２５℃　为进一步考察ＣＯ　高温活化活性炭的吸附性　能，研究了该吸附材料在不同温度下对苯酚的吸附，　结果见图４。由图４可知，在本研究考察的温度范　２．３吸附动力学　围内，活化后活性炭对苯酚的吸附量随温度升高而　图３为２５℃下活性炭吸附苯酚的动力学曲线。　随着吸附过程进行，水溶液中的苯酚浓度逐渐降低。　为了更明确地定量比较活性炭活化前后吸附速率的　差异，用准二级反应动力学方程对试验数据进行拟　合，见式（４）。　Ｑｔ　是一志＋麦　。Ｑ　。Ｑ　（…　４）　式中：ｔ为吸附时间，ｍｉｎ；ｋ　为准二级反应动力学常　数，ｇ／（ｍｇ・ｈ）。　１４０　ｌ２。　１０ｏ　８０　６ｏ　４０　２。　０　０　４ＯＯ　８００　ｌ　２００　ｌ　６００　ｄｒａｉｎ　图３　２５℃下苯酚在活化前后活性炭上的吸附动力学曲线　Ｆｉｇ．３　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｋｉｎｅｔｉｃ　ｃｕｒｖｅ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｏｎ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ａｔ　２５℃　拟合结果显示，活性炭对苯酚的吸附符合准二　级反应动力学方程，拟合参数见表３。由表３可知，　活性炭经ＣＯ　高温活化后，对苯酚的准二级反应动　力学常数由３．８３×１０　ｇ／（ｍｇ・ｈ）增大到４．１６×　１０　ｇ／（ｍｇ・ｈ）。结合结构表征结果，活化后活性　炭的吸附速率升高可能归因于该材料的中孔体积增　加，从而导致苯酚分子在向微孔区扩散时传质阻力　表３　２５℃下苯酚在活化前后活性炭上吸附的　准二级反应动力学方程拟合结果　Ｔａｂｌｅ　３　Ｐｓｅｕｄｏ　ｓｅｃｏｎｄ　ｏｒｄｅｒ　ｅｑｕａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｐｈｅｎｏｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｎ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｅｆｏｒｅ　ａｎｄ　ａｆｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ａｔ　２５℃　略有降低。在３５、４５℃时，活性炭对苯酚的吸附同　样符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附等温方程，Ｋ和ｎ随温度的　升高而逐渐减小（见表４），表明在一定范围内降低　温度有利于苯酚在活化后活性炭上吸附。　２００　１６０　１２０　８０　加　０　０　ｌ０　２０　３０　４０　５０　６ｏ　７０　Ｇ／（ｍｇ・Ｌ　）　图４不同温度下苯酚在活化后活性炭上的吸附等温线　Ｆｉｇ．４　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｉｓｏｔｈｅｒｍ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｎ　Ｃ０２一ｔｒｅａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　表４不同温度下苯酚在活化后活性炭上的Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ　吸附等温方程及其参数　Ｔａｂｌｅ　４　Ｔｈｅ　Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ　ｉｓｏｔｈｅｒｍ　ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ　ｆｏｒ　ｐｈｅｎｏｌ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｎ　Ｃ０，一ｔｒｅａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ａｔ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　２．５　ｐＨ的影响　图５为２５℃时ｐＨ对苯酚在活化前后活性炭　上吸附的影响。结果表明，在ｐＨ为２～８时，苯酚　吸附效果较好；在ｐＨ＞９时，吸附效率明显降低。　苯酚的电离常数（ｐＫａ）约为９．９，因此在ｐＨ＜９．９　时，苯酚主要以分子态存在；在ｐＨ＞９．９时，苯酚主　要以离子态存在。活性炭属于非极性吸附剂，当水　溶液中苯酚等吸附质以离子态存在时，其与极性溶　剂水分子的亲和力较大，不利于吸附。反之，当苯酚　以分子态存在时，将有利于其在活性炭上吸附。　・　３５　。　环境污染与防治第３２卷第１０期２０１０年１０月　ｌ６０　１２０　８ｏ　４０　０　ｐＨ　图５　ｐＨ对活化前后活性炭吸附苯酚的影响（２５℃Ｊ　Ｆｉｇ．５　Ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｐＨ　ｏｎ　ｔｈｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｏｎ　ＣＯ２一ｔｒｅａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　３　结　论　（１）活性炭经ＣＯ　高温活化后，微孑Ｌ体积和中　孔体积增加，对苯酚的吸附性能显著提高。因此，本　研究为简便、高效地提高商业活性炭的吸附性能提　供了有益的尝试。　（２）活性炭对苯酚的吸附符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ吸附　等温方程及准二级反应动力学方程。　（３）活化后活性炭对苯酚的吸附量随温度升高　而略有降低。在ｐＨ为２～８时，吸附效果较好；在　ｐＨ＞９时，吸附效率明显降低。　（Ｏｋ谢：感谢南京大学大型贵重仪器设备开放测　试基金资助。）　参考文献：　［１］　林永波，张宁．包埋碳纳米管海藻酸钠凝胶球吸附苯酚的研究　［Ｊ］．环境工程学报，２００９，３（２）：２８９—２９２．　［２］　张芳西，金承基，周淑芬，等．含酚废水的处理与利用［Ｍ］．北　京：化学工业出版社，１９８３：１６－１９．　［３３　张海珍，陆光华，黎振球．大孔树脂对苯酚的吸附研究［Ｊ］．水处　理技术，２００９，３５（１）：６７—７０．　［４３　ＢＥＫＥＲ　Ｕ。ＧＡＮＢＯＬＤ　Ｂ，ＤＥＲＴＬＩ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｂｙ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ：ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｐＨ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ　Ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ　ａｎｄ　Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ，２０１０，５１　（２）：２３５—２４０．　Ｅ５］　姜军清，黄卫红，陆晓华．活性炭纤维处理含酚废水的研究ＥＪ］．　工业水处理，２００１，２１（３）：２０—２２．　［６］　ＢＡＮＡＴ　Ｆ　Ａ，ＡＬ　ＢＡＳＨＩＲ　Ｂ，ＡＩ　ＡＳＨＥＨ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ　ｂｙ　ｂｅｎｔｏｎｉｔｅ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ，２０００。１０７　（３）：３９１－３９８．　［７３　ＪＵＡＮＧ　Ｒ　Ｓ，ＷＵ　Ｆ　Ｃ，ＴＳＥＮＧ　Ｒ　Ｉ　．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｉｓｏｔｈｅｒｍｓ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ　ｏｎｔｏ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒ—　ｂｏｎ　ｆｉｂｅｒｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｄａｔａ，１９９６，　４１（３）：４８７—４９２．　［８］　ＡＨＭＡＤＩ　Ｆ，ＮＩＫＮＡＭ　Ａ　Ｋ，ＪＡＦＡＲＰＯＵＲ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｍｏｄｉｆｙ　ａｃ－　ｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｂｙ　Ｎ。Ｎ’一ｄｉａｃｅｔｙｌ一４一ｂｒｏｍｏ一２，６－ｄｉ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙ１）　ｐｈｅｎｏｌ　ａｓ　ａ　ｔｏｏｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｉｎ　ｈｅａｖｙ　ｍｅｔａｌｓ　・　３６　・　ａｎａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ａｒａｂｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｆｏｒ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００９，３４　（２）：２１－２９．　［９］　Ｌ１０Ｕ　Ｒ　Ｍ，ＣＨＥＮ　Ｓ　Ｈ．ＣｕＯ　ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｆｏｒ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｗｅｔ　ｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅｎｏｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈａｚ—　ａｒｄｏｕｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１７２（１）：４９８—５０６．　［１ｏ］　ＡＬＴＥＮＯＲ　Ｓ，ＣＡＲＥＮＥ　Ｂ，ＥＭＭＡＮＵＥＩ　Ｅ，ｅｔ　ａＩ．Ａｄｓｏｒｐ—　ｔｉｏｎ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｆ　ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ　ｂｌｕｅ　ａｎｄ　ｐｈｅｎｏｌ　ｏｎｔｏ　ｖｅｔｉｖｅｒ　ｒｏｏｔｓ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃａｒｂｏｎ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｃｔｉｖａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　０ｆ　Ｈａｚａｒｄｏｕｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，ｌ　６５（２）：】０２９－１０３９．　［１１］　ＫＩＭ　Ｓ　Ｉ，ＹＡＭＡＭＯＴＯ　Ｔ，ＥＮＤＯ　Ａ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　ｐｈｅ—　ｎｏｌ　ａｎｄ　ｒｅａｃｔｉｖｅ　ｄｙｅｓ　ｆｒｏｍ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｎ　ｃａｒｂｏｎ　ｃｒｙｏｇｅｌ　ｍｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅｓ　ｗｉｔｈ　ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ　ｐｏｒｏｕｓ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｍｉｃｒｏ—　ｐｏｒｏｕｓ　ａｎｄ　Ｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，２００６，９６（１）：１９１～１９６．　编辑：贺锋萍　（修改稿收到Ｅｌ期：２０１０—０４—１６）　（上接第３２页）　［４］ＬＥＴＴＩＮＧ　Ｇ，ＦＩＥｆ　Ｄ　Ｊ，ＬＩＥＲ　Ｖ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｖａｎｃｅｄ　ａｎａｅｒｏｂｉｃ　ｗａｓｔｅｗａｔｅｒ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｎｅａｒ　ｆｕｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｗａｔ．Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈ．，　ｌ９９７，３５（１０）：５—１２．　［５］柏丽梅，石玉明，孙兴滨．厌氧膨胀颗粒床（ＥＧＳＢ）反应器在有　机废水治理中的研究进展［Ｊ］．环境科学与管理，２００９，３４（１）：　９３－９７．　［６］ＺＨＡＮＧ　Ｙ，ＹＡＮ　Ｉ　，ＣＨＩ　１　，ｅｔ　ａ１．Ｓｔａｒｔｕｐ　ａｎｄ　ｏｐｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｎ—　ａｅｒｏｂｉｃ　ＥＧＳＢ　ｒｅａｃｔｏｒ　ｔｒｅａｔｉｎｇ　ｐａｌｍ　ｏｉｌ　ｍｉｌｌ　ｅｆｆｌｕｅｎｔ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，２００８，２ｏ（６）：６５８－６６３．　ｒ７］ＺＨＯＵ　Ｘ，ＺＨＡＮＧ　Ｙ，ＺＨＡＮＧ　Ｘ。ｅｔ　ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ａ　ｎｏ—　ｖｅｌ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ＥＧＳＢ　ｒｅａｃｔｏｒ　ｆｏｒ　ｍｕｎｉｃｉｐａｌ　ｓｅｗａｇｅ　ｔｒｅａｔｍｅｎｔ　ａｔ　ａｍｂｉｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈａｒｂｉｎ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｔｅｃｈ—　ｎｏｌｏｇｙ，２００９，１６（４）：５５４—５６０．　［８］郭晓燕，张振家，黄广宇．厌氧膨胀颗粒污泥床反应器的工艺运　行性能［Ｊ］．环境污染与防治，２００４，２６（５）：３３６—３３７．　［９］郭晓燕，张振家．ＥＧＳＢ反应器处理米酒废水的启动方法研究　［Ｊ］．环境污染与防治，２００４，２６（２）：１０７—１０９．　［１Ｏ３吴耀国，王秋华，张娟，等．基于共代谢原理改善ＴＮＴ炸药废　水的可生化性［Ｊ］．火炸药学报，２００７，３０（６）：３３—３７．　［１１］刘永淞．污永可生化性评价［刀．中国给水排水，ｉ９９５，１１（５）：　３６—３８．　［１２］余素林．厌氧一好氧组合工艺处理ＰＶＣ化工离心母液废水的　试验研究ＥＤ］．天津：南开大学，２００３．　［１３］董春娟，吕炳南，贾名准．降低废水厌氧处理所需碱度的有效　途径［Ｊ］．环境污染治理技术与设备，２００３，４（４）：８８—９１．　［１４］贺延龄．废水的厌氧生物处理［Ｍ］．北京：中国轻工业出版社，　１９９８：４７—５２．　［１５］许保玖，龙腾锐．当代给水与废水处理原理［Ｍ］．北京：高等教　育出版社，２０００：５２７．　［１　６］ＰＦＥＦＦＥＲ　Ｊ　Ｔ．Ｍｅｔｈａｎｅ　ｆｅｒｍｅｎｔａｔｉｏｎ　ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ａｓｐｅｃｔｓ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｏｒ　ｄｅｓｉｇｎ［Ｒ］．Ｂｅｌｇｉｕｍ：３４ｔｈ　Ｉｎｔｅｒ．Ｃｏｎｆ．ｏｆ　Ｃｅｂｅｄｅａｕ，　１９８１．　ｒ　１　７１　ＢＡＴＳＴＯＮＥ　Ｄ　Ｊ，ＫＥＩ　Ｉ　ＥＲ　Ｊ，ＡＮＧＥＩ　ＩＤＡＫＩ　Ｉ，ｅｔ　ａ１．Ａｎａｅｒｏ—　ｂｉｃ　Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　Ｍｏｄｅｌ　Ｎｏ．１（ＡＤＭ１）［Ｃ］／／ＷＡ　Ｔａｓｋ　Ｇｒｏｕｐ　ｆｏｒ　Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ　Ｍｏｄｅｌｌｉｎｇ　ｏｆ　Ａｎａｅｒｏｂｉｃ　Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ．　Ｌｏｎｄｏｎ：ＩＷＡ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ，２００２．　编辑：陈泽军　（修改稿收到日期：２０１０—０６—０４）