三乙基苄基氯化铵催化下水介质中吡喃并[2,3-d]嘧啶衍生物的一步合成

维普资讯 http://www.cqvip.com ２００７年第２７卷　第１１期，１４２０￣１４２３　有机化学　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｖｂｌｌ　２７．２００７　Ｎ＇６．１１．１４２０￣１４２３　・研究简报・　－Ｚ，基苄基氯化铵催化下水介质中ｎＬｌ：ｎｉ￣并［２，３・ｄ】嘧啶衍生物的　－一步合成　魏贤勇　宗志敏　王香善６　梁　静　张梅梅６　（“中国矿业大学化工学院（　徐州师范大学化学系徐』、Ｉ＇１　２２１　１　１６）　徐州Ｉ　２２１１１６）　摘要　以芳亚甲基丙二腈、１，３．二甲基巴比妥酸为原料，以水为溶剂，在１００℃以三乙基苄基氯化铵（ＴＥＢＡｃ）为催化剂　合成了一系列的吡喃并［２，３．　嘧啶衍生物，该方法具有反应条件温和，产率良好（７８％～９０％）和环境友好等优点．产物　的结构通过ＩＲ，　Ｈ　ＮＭＲ和元素分析表征，并进一步通过ｘ射线衍射分析确证．　关键词吡喃并［２，３．　嘧啶；ＴＥＢＡＣ；水；合成　Ｏｎｅ・Ｓｔｅｐ　Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ　ｏｆ　Ｐｙｒａｎｏ［２，３・ｄＪｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｉｎ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｍｅｄｉａ　Ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ＴｒｉｅｔｈｙＩｂｅｎｚｙＩａｍｍＯｎｉｕｍ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ＬＩＡＮＧ，Ｊｉｎｇ　ＺＨＡＮＧ，Ｍｅｉ—Ｍｅｉ　ＷＥＩ，Ｘｉａｎ—Ｙｏｎｇ　ＺＯＮＧ，Ｚｈｉ．Ｍｉｎ　ＷＡＮＧ，Ｘｉａｎｇ．Ｓｈａｎ　（“Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆＭｉｎｉｎｇ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｘｕｚｈｏｕ　２２１　１　１６）　（　Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｘｕｚｈｏｕ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｙ，Ｘｕｚｈｏｕ　ｔ２２１　１　１６）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ａ　ｓｅｒｉｅｓ　ｏｆ　ｐｙｒａｎｏ［２，３一　ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ　ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ　ｗｅｒｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ　ｆｒｏｍ　ａｒｙｌｉｄｅｎｅ　ｍａｌｏｎｏｎｉｔｒｉｌｅ　ａｎｄ　１．３一ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｂａｒｂｉｔａ１　ａｔ　１　００℃ｃａｔａｌｙｚｅｄ　ｂｙ　ｔｒｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ（ＴＥＢＡＣ）ｉｎ　ｗａｔｅｒ．　Ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｈａｓ　ｍａｎｙ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ，ｓｕｃｈ　ａｓ　ｍｉｌｄ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｈｉｇｈ　ｙｉｅｌｄｓ（７８％～９０％）ａｎｄ　ｅｎｖｉｒｏｎ—　ｍｅｎｔａｌ　ｆｒｉｅｎｄｌｉｎｅｓｓ．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ｈｅ　ｔｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｗｅｒｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ　ｂｙ　ＩＲ，　Ｈ　ＮＭＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ａｎｄ　ｅｌｅｍｅｎｔａｌ　ａｎａｌｙｓｅｓ，ａｎｄ　ｆｕｒｔｈｅｒ　ｃｏｎｆｉｒｍｅｄ　ｂｙ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ　ｐｙｒａｎｏ［２，３一　ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ；ｔｒｉｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ；ｗａｔｅｒ；ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　吡喃并嘧啶衍生物具有广泛的生物活性，例如抗菌　活性　，　、抗真菌活性　，　、抗微生物的活性［５，６１、抗血小　Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ反应【ｌＵＪ、Ｃｌａｉｓｅｎ重排反应【ｌｌＪ、Ｒｅｆｏｒｍａｓｔｋｙ　反应【　和Ｐｉｎａｃｏｌ偶联反应　】．和有机溶剂相比，水具　有价格低廉、无毒和环境友好等特点．我们前文［１　已经　成功报道了水相中的Ｋｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ缩合反应、Ｄａｒｚｅｎｓ　反应和一些加成反应．本文报道三乙基苄基氯化铵　板活性等【”，广泛用于医药、农药领域．随着对人类生存　环境的日益重视，越来越多的科学家将有机合成的研究　重点放在对环境无污染的绿色合成上，绿色合成要求反　应或合成过程中采用无毒的试剂、溶剂或催化剂，其中　水被认为是最理想的溶剂【８】．自从Ｂｒｅｓｌｏｗ于２０世纪８０　年代发现了水对有机反应存在疏水效应　】，一些以水作　为有机反应溶剂的绿色合成已有很多文献报道，例如　（ＴＥＢＡＣ）催化下水中吡喃并［２，３一　嘧啶衍生物的合成．　将芳亚甲基丙二腈（１）和Ｎ，Ｎ－￣甲基巴比妥酸（２）在　ＴＥＢＡＣ催化下，在水中于１００℃回流８～１２　ｈ，可以较　高产率（表１）生成一系列的吡喃并［２，３．　嘧啶衍生物３　Ｅ－ｍａｉｌ：８２７７６２２８＠ｓｏｈｕ．ｃｏｍ　Ｒｅｃｅｉｖｅｄ　Ｍａｒｃｈ　７，２００７；ｒｅｖｉｓｅｄ　ａｎｄ　ａｃｃｅｐｔｅｄ　Ｍｆｄｙ　２４，２００７．　中国矿业大学青年基金（Ｎｏ．ＯＨ０６００９９）、江苏省高校自然科学基金（Ｎｏ．０４ＫＪＢ１５０１３９）￣－ｌｆ徐＃ｌＮｉ范大学培育课题基金（Ｎｏ．０６ＰＹＬ０４）资助项目　维普资讯 http://www.cqvip.com Ｎｏ．１１　梁静等：三乙基苄基氯化铵催化下水介质中吡喃并［２，３一　嘧啶衍生物的一步合成　１４２１　（Ｅｑ．１）．ＴＥＢＡＣ作为相转移催化剂，促进胶束生成，从　而使反应速率加快　．　Ｏ　ＣＮ　Ａｒ－－ＣＨ：Ｃ．　＋　＂ＣＮ　／为溶剂，ＴＭＳ为内标；元素分析在Ｐｅｒｋｉｎ－Ｅｌｍｅｒ　２４０型　元素分析仪上测定；ＴＥＢＡＣ、芳亚甲基丙二腈参考文献　的方法制备，１，３．二甲基巴比妥酸为市售的分析纯试剂．　ＴＥＢＡＣ　Ｈ２Ｏ　Ｏ　ＯＨ３　２　ＯＨ３　３　ＣＮ　（１）　ＮＨ２　１．２吡喃并【２，３－明嘧啶衍生物３的合成方法　５０　ｍＬ圆底烧瓶中加入芳亚甲基丙二腈（１）（２　ｍｍｏ１），１，３．二甲基巴比妥酸（２）（２．１　ｍｍｏｌ，０．３２　ｇ），ＴＥ－　ＢＡＣ（０．２　ｍｍｏｌ，０．０４　ｇ）和１０　ｍＬ水，在１００℃下回流至　原料点消失（ＴＬＣ检测），体系冷至室温，过滤，少量水　表１产物３的反应时间和产率　Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｔｉｍｅｓ　ａｎｄ　ｙｉｅｌｄｓ　ｏｆ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　３　推测此反应可能的机理如图１　ｃＮ　Ｏ　ＣＮ　Ｏ　ＯＨ３　ＯＨ３　ＯＨ３　ＯＨ３　Ｏ　Ａｒ　Ｎ　Ｈ　ＯＨ３　ＯＨ３　图１　芳亚甲基丙二腈和１，３一二甲基巴比妥酸的反应机理　Ｆｉｇｕｒｅ　１　Ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｒｙｌｉｄｅｎｅ　ｍａｌｏｎｏｎｉｔｒｉｌｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　１　Ｉ３一ｄｉｍｅｔｈｙｌ　ｂａｒｂｉｔａｌ　１　实验部分　１．１仪器及试剂　熔点测定使用ＸＴ．５型数字熔点仪：红外光谱采用　ＴＥＮＳＯＲ　２７型红外光谱仪测定（ＫＢｒ压片）；核磁共振氢　谱采用Ｂｒｕｋｅｒ．４００　ＭＨｚ型核磁共振仪测定，ＤＭＳＯ．比　洗，用Ⅳ’Ⅳ＿二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）￣Ｈ水混合溶剂重结晶，　所得固体８０℃下真空干燥２ｈ得化合物３．　３ａ：ｍ．Ｐ．２１６～２１８℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－比，４００　ＭＨｚ）　：３．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．３５（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．０９～７．１３（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２７～７．３１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），　７．３６（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３３７９，３３０９，３０７２，３０４０，　２９５６，２８８６，２１９９，１７０９，１６９８，１６４１，１６０６，１４９３，１３８７，　１３０４，１２３　１，１　１９０，１　１６２，１　１００，１０３９，９６８，８５　１，７６２，７５２　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ４０３Ｆ：Ｃ　５８．５４，Ｈ　３．９９，Ｎ　１７．０７；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５８．７　１。Ｈ　４．２０，Ｎ　１６．９０．　３ｂ：ｍ．Ｐ．２５５～２５７℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－比，４００　ＭＨｚ）　：３．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．８７（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．２３～７．２８（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３２（ｄｄ，‘，＝８．０　Ｈｚ，Ｊ　＝　１．２　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３７～７．３８（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ＋ＮＨ２）；ＩＲ　（ＫＢｒ）ｖ：３３９４，３３　１３，２９５９，２１９５，１７０７，１６８８，１６４２，１６０６，　１５４０，１４９０，１４４６，１３９０，１３０８，１２６５，１２３３，１　１９２，１０５　１，　１０３６，９７０，７７８，７６８，７５　１　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ４一　Ｏ３ＣＩ：Ｃ　５５．７４，Ｈ　３．８０，Ｎ　１６．２５；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５５．８９，Ｈ　３．７０，Ｎ　１６．５１．　３ｃ：ｍ．Ｐ．２３５～２３７℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６，４００　ＭＨｚ）　：３．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．３４（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７－２３（ｄ，‘，＝８．０　Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．４０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２），７．４８　（ｄ，‘，＝８．４　Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３３３５，３３０４，３０５６，　２９５５，２８７９，２１８８，１７１０，１６９８，１６５９，１６４１，１４９３，１４５７，　１４３５，１４０６，１３８６，１３０４，１２２３，１　１８４，１０９９，１０７２，１０３　１，　１０１０，９７０，８４４，８３２，７５１　ｃｍ～．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ４－　Ｏ３Ｂｒ：Ｃ　４９．３８，Ｈ　３．３７，Ｎ　１４．４０；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　４９．５３，Ｈ　３．２９，Ｎ　１４．５３．　３ｄ：ｍ．Ｐ．２２１～２２３℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－比，４００　ＭＨｚ）　：３．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．３４（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７－２７（ｄ，‘，＝８．４　Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．３４（ｄ，‘，＝８．４　Ｈｚ，　２Ｈ，ＡｒＨ），７．３９（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３３７３，３３０８，　２９６２，２８８２，２１９６，１７１０，１６８７，１６３５，１４９２，１３８９，１３２３，　１３０５，１２６３，１　１８４，１　１９０，１０８８，１０３７，１０１２，９６８，８３８，７７５，　７５２　ｃｍ－。．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ４Ｏ３ＣＩ：Ｃ　５５．７４，Ｈ　３．８０，　Ｎ　１６．２５；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５５．７５，Ｈ　３．９２，Ｎ　１６．０９．　３ｅ：ｍ．Ｐ．２０７～２０８℃：　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳ０．ｄ６，４００　维普资讯 http://www.cqvip.com １４２２　有机化学　、，０１．２７．２００７　ＭＨｚ）　：３．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．３９（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．２７（ｄ，Ｉ，＝８．４　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２），７．５４　（ｄ，Ｊ＝２．０　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．５５（ｄ，Ｉ，＝８．０　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）；ＩＲ　（ＫＢｒ）ｖ：３３８９，３３１２，２９５６，２２００，１７１２，１６８７，１６３７，１４９２，　１３８８，１３１５，１２６５，１２３０，１　１８８，１０３０，９７０，８３２，７８１，７５３　ｃｍ＿。．据，在３．００。＜０＜２５．３４。范围内共收集３７５０个衍射　点，可观测衍射点２９６４个［１＞２ｏ（／）１，数据经Ｌｐ校正．　晶体结构由直接法（ＳＨＥＬＸＳ９７程序）解出，经多轮　Ｆｏｕｒｉｅｒ合成获得全部非氢原子，全部氢原子由理论计　算后直接加氢而得到．全部非氢原子的坐标及各向异性　热参数，采用ｗ＝１／［ｃｒ２（　）＋（０．０７０７Ｐ）　＋０．９１８１Ｐ］，Ｐ＝　（　＋２　）／３，经全矩阵最小二乘法修正及收敛．最终　的偏离因子为Ｒ＝０．０７３８，ｗＲ＝Ｏ．１６３８．最终差值电子密　度的最高峰为３０８　ｅｏｎｍ＂　，最低峰为一２４５　ｅｏｎｍ一．　Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１２Ｎ４Ｏ３Ｃ１２：Ｃ　５０．６８，Ｈ　３．１９，Ｎ　１４．７８；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５０．５５。Ｈ　３．２１。Ｎ　１４．８９．　３ｆ：ｍ．Ｐ．２１０～２１２℃：　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６，４００　ＭＨｚ）　：３．０６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３－３５（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．８５（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．３４（ｄ，Ｉ，＝８．４　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．３８（ｄ，Ｉ，＝８．４　Ｈｚ，　１Ｈ，ＡｒＨ），７．４４（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２），７．５４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）　ｖ：３３９０，３３０９，３０８２，２９６１，２１９６，１７１０，１６９０，１６４１，１６０２，　１５８６，１４９３，１４７１，１４４４，１３８４，１２２９，１１８７，１０９９，１０４９，　１０３３，９７１，８４６，７５３　ｃｍ一．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１２Ｎ４Ｏ３Ｃ１２＂　Ｃ　５０．６８，Ｈ　３．１９，Ｎ　１４．７８；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５０．７６，Ｈ　３．１０，Ｎ　１４．８６．　３ｇ：ｍ．Ｐ．２５０￣２５１℃；　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６，４００　ＭＨｚ）　：３．０３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３－３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），５．１４（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．５３～７．６３（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ＋ＮＨ２），７．９１（ｄ，Ｊ＝８．４　Ｈｚ，　１Ｈ，ＡｒＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３４３７，３２８９，２１９８，１７０７，１６８６，　１６３２，１５６９，１５１８，１３８９，１３４９，１２９７，１２３９，１　１９９，１　１７２，　１　１０６，１０３７，９７３，８９８，８４２，７８１，７５２　ｃｍ一．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１２Ｎ５Ｏ５Ｃ１：Ｃ　４９．３１，Ｈ　３．１０，Ｎ　１７．９７；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　４９．１５，　Ｈ　３．２０．Ｎ　１７．８８．　３ｈ：ｍ．Ｐ．２５３～２５５℃：　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ—ｄ６，４００　ＭＨｚ）　：３．０３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），５．１４（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．４５～７．５３（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ＋ＮＨ２），７．６３～７．６５（ｍ，１Ｈ，　ＡｒＨ），７．８５（ｄ，Ｉ，＝８．４　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ：３３３６，　３　１４１，２９９０，２９５８，２９３０，２８８７，２１９９，１６９９，１６４６，１５５８，　１５２３，１４９４，１４３８，１４０８，１３８９，１３５８，１３０７，１２３７，１　１８９，　１　１６１，１０９６，１０６０，１０２５，９７４，８６０，７８７，７５１，７１７，６６１　ｃｍ一．　Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ５０５：Ｃ　５４．０９，Ｈ　３．６９，Ｎ　１９．７　１；　ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５３．８７，Ｈ　３．７８．Ｎ　１９．７０．　３ｉ：ｍ．Ｐ．２０５～２０７℃：　Ｈ　ＮＭＲ（ＤＭＳＯ．ｄ６，４００　ＭＨｚ）　：３．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），３．３６（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），４．５８（ｓ，１Ｈ，　ＣＨ），７．５０（ｓ，２Ｈ，ＮＨ２），７．５９～７．６３（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．７８（ｄ，　Ｊ＝８．０　Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０９～８．１１（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ）；ＩＲ（ＫＢｒ）　ｖ：３３１６，３１９３，２９９２，２８８０，２１９８，１６９１，１６５０，１５９０，１５３７，　１４７３，１３８９，１３４７，１３０９，１２６２，１２３１，１１８９，１０９５，９７０，８９８，　８０　１，７７７，７３５　ｃｍ一．Ａｎａ１．ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ１６Ｈ１３Ｎ５０５：Ｃ　５４．０９．　Ｈ　３．６９，Ｎ　１９．７１；ｆｏｕｎｄ　Ｃ　５４．２１，Ｈ　３．５７，Ｎ　１９．６２．　１．３×射线衍射实验与晶体结构分析　晶体学数据和衍射强度数据的收集在Ｓｉｅｍｅｎｓ　Ｐ４　型四圆衍射仪上进行．将０．３３　ｍｍ￣０．２４　ｍｍ￣０．２３　ｍｍ　的无色长方形单晶置于装有单色器的四圆衍射仪上，用　Ｍｏ　Ｋａ　＝０．０７１０７０　ｎｍ）辐射和ｃｏ扫描方式收集衍射数　（６／ａ）　＝０．０００，　＝１．１６８．　２结果与讨论　分别考察温度、催化剂用量、催化剂种类、时间这　４个因素对产率的影响．从表２中看出，反应温度为决　定因素．在室温下，即使催化剂用量加倍，反应时间加　倍，反应也不会发生；升温至５０℃可得到痕量的产物，　而加热至１００℃，使用普通剂量的催化剂ＴＥＢＡＣ，即　可得到较高的产率（７９％），产率随反应时间的延长（６～　１０　ｈ）而略有增加（７９％～８５％）．催化剂的用量和种类对　反应也有一定程度的影响：其它条件保持不变，ＴＥＢＡＣ　的用量加倍，产率几乎不变，而ＴＥＢＡＣ的用量减半，产　率有小幅下降；相同反应条件下，使用相同剂量的其他　催化剂，所得产率较ＴＥＢＡＣ略低．因此综合考虑，我们　确定了反应的较优条件：以水为溶剂，ＴＥＢＡＣ为催化剂，　用量为１０　ｍｏ１％，反应温度１００℃，反应时间为１０　ｈ．　表２产物３的产率与温度、催化剂用量、种类、时间的关系　Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ　ｏｆ　ｙｉｅｌｄｓ　ｏｆ　３　ｗｉｔｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｃａｔａ－　ｌｙｓｔｓ　ａｎｄ　ｔｉｍｅ　Ｅｎｔｒｙ　ｔ／＊Ｃ　Ａｍｏｕｎｔ／ｍｏ１％　Ｃａｔａｌｙｓｔ　Ｔｉｍｅ／ｈ　Ｙｉｅｌｄ／％　该反应具有反应条件温和、产率良好、操作方便等　优点，产物的结构经红外光谱、核磁共振光谱确证．在　红外光谱中，在３３９４￣３１４３　ｃｍ　范围内均出现产物分　子中氨基（ＮＨ２）的伸缩振动吸收峰；在２２００￣２１８８　ｃｍ１　范围内均出现产物分子中氰基（ｃＮ）的伸缩振动吸收峰；　在１７１２～１６３２　ｃｍ　范围内均出现产物分子中羰基（ｃ：　维普资讯 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Ｎｏ．１１　梁静等：三乙基苄基氯化铵催化下水介质中吡喃并［２，３一　嘧啶衍生物的一步合成　１４２３　０）的伸缩振动吸收峰．在氢谱中，在　４．３４～５．１４范围　内出现和芳基相连的次甲基的吸收峰．化合物的其它数　据和结构相吻合．为了进一步确证产物３的结构，我们　培养了３ｈ的单晶，进行了ｘ射线衍射分析，３ｈ的晶体　学数据为单斜晶系，空间群Ｐ２ｌ／ｃ，ａ＝１．１３８３（２）ｎｍ，　＝　１．３３７２（２）ｎｍ，ｃ＝１．３６７３（２）ｎｍ，ｏｃ＝９０。，　＝９７．３８０（４）。，　；Ｂｒｕｌｌｏ，Ｃ．；Ｒａｎｉｓｅ，Ａ．；Ｓｃｈｅｎｏｎｅ，Ｓ．；Ｂｏｎｄａｖａｌｌｉ，　７　Ｂｒｕｎｏ，Ｏ．Ｆ．：Ｂａｒｏｃｅｌｌｉ，Ｅ．；Ｂａｌｌａｂｅｎｉ，Ｖ．；Ｃｈｉａｖａｒｉｎｉ，Ｍ．；Ｔｏｇｎｏｌｉｎｉ，　Ｍ．：Ｉｍｐｉｃｃｉａｔｏｒｅ，Ｍ．Ｂｉｏｏｒｇ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．２００１，　１１（１　１），１３９７．　（ａ）Ｆｆｉｎｇｕｅｌｌｉ，Ｆ．；Ｐｉｅｍａｔｔｉ，Ｏ．；Ｐｉｚｚｏ，Ｆ．；Ｖａｃｃａｒｏ，Ｌ．Ｅｕｒ．　Ｄｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００１．４３９．　（ｂ）．Ｌｉ，Ｃ．Ｊ．　ｅｍ．Ｒｅｖ．１９９３，９３，２０２３．　９　（ａ）Ｂｒｅｓｌｏｗ，Ｒ．；Ｒｉｄｅｏｕｔ，Ｄ．Ｃ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８０，　７＝９０。，Ｍｒ＝４２８．４１，Ｖ＝２．０６３８（６）ｎｍ　，Ｄ。＝１．３７９　ｇ／ｃｍ　，　Ｚ＝４．ｐ（Ｍｏ　Ｋａ）＝０．１０５　ｍｍ～．Ｆ（０００）＝８９６．图１为化合　物３ｈ晶体结构图．　伯　０（６）　１３）　０（１６）　Ｏ（４）　‘　Ｃ（８）　１　（４）　Ｎ（４）　。　”　图Ｉ化合物３ｈ的晶体结构图　Ｆｉｇｕｒｅ　１　Ｔｈｅ　ｃｒｙｓｔａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　３ｈ　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ　Ｇｈｏｒａｂ，Ｍ．Ｍ．；Ｈａｓｓａｎ，Ａ．Ｙ．Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ，　ｒ　Ｓｉｌｉｃｏｎ　Ｒｅｌａｔ．Ｅ　ｍ．１９９８．１４１．２５１．　Ａｈｌｕｗａｌｉａ，Ｖ．Ｋ．；Ｂａｔｌａ，Ｒ．；Ｋｈｕｒａｎａ，Ａ．；Ｋｕｍａｒ，Ｒ．Ｉｎｄｉａｎ　‘，．　ｅｍ．，Ｓｅｃｔ．Ｂ　１９９０．２９　１２），１　１４１．　Ａｌ－Ｔｈｅｂｅｉｔｉ，Ｍ．Ｓ．Ａｆｉｎｉｄａｄ　２０００，５７（　４８９），３６５．　Ａｈｌｕｗａｌｉａ，Ｖ．Ｋ．；Ｂａｌａ，Ｂ．Ｉｎｄｉａｎ　Ｃｈｅｍ．，Ｓｅｃｔ．Ｂ　１９９６，　３５Ｂ（１、．７４２．　５　Ｂｅｄａｉｒ，Ａ．Ｈ．；Ｅ１－Ｈａｄｙ，Ｎ．Ａ．；Ｅ１一Ｌａｔｉｆ，Ｍ．Ｓ．：Ｆａｋｅｒｙ，Ａ．　Ｈ．；Ｅ１－Ａｇｒｏｄｙ，Ａ．Ｍ．Ｆａｒｍａｃｏ　２０００，５５，７０８．　６　Ａｂｄｅｌ　Ｆａｔｔａｈ，Ｍ．Ｅ．；Ａｔｔａ，Ａ．Ｈ．；Ａｂｄｅｌ　Ｇａｗａｄ，Ｉ．Ｉ．；Ｍｉｎａ，　Ｓ．Ｍ．Ｏｒｉｅｎｔ．　Ｃｈｅｍ．２Ｏ０４．２０（２）．２５７．　Ｄ２．７８１６．　（ｂ）Ｂｒｅｓｌｏｗ，Ｒ．Ａｃｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．１９９１，２４，１５９．　（ａ）Ｂｒｅｓｌｏｗ，Ｒ．；Ｍａｉｔｒａ，Ｕ．；Ｒｉｄｅｏｕｔ，Ｄ．Ｃ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．１９８３，２４，１９０１．　（ｂ）Ｂｒｅｓｌｏｗ，Ｒ．；Ｍａｉｔｒａ，Ｕ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．１９８４，２５，　１２３９．　（ａ）Ｐｏｎａｒａｓ，Ａ．Ａ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８３，４８，３８６６．　（ｂ）Ｃｏａｔｅｓ，Ｒ．Ｍ．；Ｒｏｇｅｒｓ，Ｂ．Ｄ．；Ｈｏｂｂｓ，Ｓ．Ｊ．；Ｐｅｃｋ，Ｄ．Ｒ．；　Ｃｕｒｒａｎ，Ｄ．Ｐ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８７，　Ｄ９，１１６０．　（ａ）Ｍａｔｔｅｓ，Ｈ．；Ｂｅｎｅｚｒａ，Ｃ．Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ．１９８５，２６，　５６９７．　（ｂ）Ｚｈｏｕ，Ｊ．Ｙ．；Ｌｕ，Ｇ．Ｄ．；Ｗｕ　Ｓ．Ｈ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１９９２，　２２，４８１．　Ｄｅ１ａｉｒ．Ｐ．：Ｌｕｃｈｅ．Ｊ．Ｌ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．　１９８９，３９８．　（ａ）Ｚｈａｎｇ，Ｓ．；Ｃｈｅｎ，Ｊ．；Ｓｈｉ，Ｄ．Ｑ．；Ｚｈｕａｎｇ，Ｑ．Ｙ．；Ｚｈａｎｇ，　Ｘ．Ｑ．　Ｘｕｚｈｏｕ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖ．２Ｏ０３，２　，４２（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（张姝，陈景，史达清，庄启亚，张向前，徐州师范大学学　报，２Ｏ０３，２　，４２．）　（ｂ）Ｓｈｉ，Ｄ．Ｑ．；Ｚｈａｎｇ，Ｓ．；Ｚｈｕａｎｇ，Ｑ．Ｙ．；Ｗａｎｇ，ｘ．Ｓ．；Ｔｕ，　Ｓ．Ｊ．；Ｈｕ，Ｈ．Ｗ．Ｃ　．　Ｃ　ｅｍ．２００３，２１，６８０．　（ｃ）Ｓｈｉ，Ｄ．Ｑ．；Ｚｈｕａｎｇ，Ｑ．Ｙ．；Ｃｈｅｎ，Ｊ．；Ｗａｎｇ，Ｘ．Ｓ．；Ｔｕ，Ｓ．　Ｊ．：Ｈｕ，Ｈ．Ｗ．Ｃｈｉｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００３，２３，６９４（ｉｎ　Ｃｈｉ—　ｎｅｓｅ）．　（史达清，庄启亚，陈景，王香善，屠树江，胡宏纹，有机　化学，２Ｏｏ３，２３，６９４．）　（ｄ）Ｗａｎｇ，Ｘ．Ｓ．；Ｓｈｉ，Ｄ．Ｑ．；Ｚｈａｎｇ，Ｙ．Ｆ．；Ｗａｎｇ，Ｓ．Ｈ．；Ｔｕ，　Ｓ．Ｊ．Ｃｈｉｎ．　Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４，４３０（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　（王香善，史达清，张燕飞，王苏惠，屠树江，有机化学，　２Ｏ０４，２４，４３０．）　．　（ｅ）Ｗａｎｇ，Ｘ．Ｓ．；Ｓｈｉ，Ｄ．Ｑ．；Ｌｉ，Ｙ．Ｌ．；Ｃｈｅｎ，Ｈ．；Ｗｅｉ’Ｘ．Ｙ．；　Ｚｏｎｇ，Ｚ．Ｍ．Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．２００５，３５，９７．　（Ｙ０７０３０７２　ＱＩＮ，Ｘ．Ｑ．；ＤＯＮＧ　Ｈ．Ｚ．）